Введение
Целые или дробные числа, которые определяют возможные значения физических величин, характеризующих квантовые системы (атомное ядро, атом, молекулу и др.), отд. элем. частицы, гипотетические частицы кварки и глюоны.
К. ч. были впервые введены в физику для описания найденных эмпирически закономерностей ат. спектров, однако смысл К. ч. и связанной с ними дискретности некоторых физических величин, характеризующих поведение микрочастиц, был раскрыт лишь квантовой механикой. Согласно квантовой механике, возможные значения физических. величин определяются собств. значениями соответствующих операторов -- непрерывными или дискретными; в последнем случае и возникают некоторые К. ч. (В несколько ином смысле К. ч. иногда называют величины, сохраняющиеся в процессе движения, но не обязательно принадлежащие дискр. спектру возможных значений, напр. импульс или энергию свободно движущейся частицы.)
квантовый излучение магнитный
Квантовые числа
Квантовая электродинамика
Квантовые числа - это энергетические параметры, определяющие состояние электрона и тип атомной орбитали, на которой он находится. Квантовые числа необходимы для описания состояния каждого электрона в атоме. Всего 4-ре квантовых числа. Это: главное квантовое число - n, орбитальное квантовое число - l, магнитное квантовое число - ml и спиновое квантовое число - ms. Главное квантовое число - n.
Главное квантовое число - n - определяет энергетический уровень электрона, удалённость энергетического уровня от ядра и размер электронного облака. Главное квантовое число принимает любые целочисленные значения, начиная с n=1 (n=1,2,3,…) и соответствует номеру периода.
Орбитальное квантовое число - l. Орбитальное квантовое число - l - определяет геометрическую форму атомной орбитали. Орбитальное квантовое число принимает любые целочисленные значения, начиная с l=0 (l=0,1,2,3,…n-1). Независимо от номера энергетического уровня, каждому значению орбитального квантового числа соответствует орбиталь особой формы. “Набор” таких орбиталей с одинаковыми значениями главного квантового числа называется энергетическим уровнем. Каждому значению орбитального квантового числа соответствует орбиталь особой формы. Значению орбитального квантового числа l=0 соответствует s-орбиталь (1-ин тип). Значению орбитального квантового числа l=1 соответствуют p-орбитали (3-ри типа). Значению орбитального квантового числа l=2 соответствуют d-орбитали (5-ть типов). Значению орбитального квантового числа l=3 соответствуют f-орбитали (7-мь типов).
Таблица 1
f-орбитали имеют ещё более сложную форму. Каждый тип орбитали - это объём пространства, в котором вероятность нахождения электрона - максимальна.
Магнитное квантовое число - ml.
Магнитное квантовое число - ml - определяет ориентацию орбитали в пространстве относительно внешнего магнитного или электрического поля. Магнитное квантовое число принимает любые целочисленные значения от -l до +l, включая 0. Это означает, что для каждой формы орбитали существует 2l+1 энергетически равноценных ориентаций в пространстве-орбиталей.
Для s-орбитали:
l=0, m=0 - одна равноценная ориентация в пространстве (одна орбиталь).
Для p-орбитали:
l=1, m=-1,0,+1 - три равноценные ориентации в пространстве (три орбитали).
Для d-орбитали:
l=2, m=-2,-1,0,1,2 - пять равноценных ориентаций в пространстве (пять орбиталей).
Для f-орбитали:
l=3, m=-3,-2,-1,0,1,2,3 - семь равноценных ориентаций в пространстве (семь орбиталей).
Спиновое квантовое число - ms.
Спиновое квантовое число - ms - определяет магнитный момент, возникающий при вращении электрона вокруг своей оси. Спиновое квантовое число может принимать лишь два возможных значения +1/2 и -1/2. Они соответствуют двум возможным и противоположным друг другу направлениям собственного магнитного момента электрона - спинам.
Квантовая Электродинамика
(КЭД), квантовая теория взаимодействующих электронно-магнитных полей и заряженных частиц. Часто КЭД называют ту часть квант. теории поля, в которой рассматривается взаимодействие электронно-магнитных и электронно-позитронного полей. Электронно-магнитное поле в такой теории появляется как калибровочное поле. Квантом этого поля является фотон -- частица с нулевой массой покоя и спином 1, а взаимодействие двух элементов есть результат обмена между ними виртуальными фотонами. Безразмерной константой, характеризующей интенсивность взаимодействия, является постоянная тонкой структуры a=e2/ћc»I/137 (точнее, a-1=137,035987(29)). Благодаря малой величине а основным расчётным методом в КЭД является возмущений теория, наглядное графическое изображение которой дают Фейнмана диаграммы.
Правильность КЭД подтверждена громадным числом экспериментов во всём доступном интервале расстояний (энергий), начиная от космических -- 1020 см и вплоть до внутри-частичных -- 10-16 см. КЭД описывает такие процессы, как тепловое излучение тел, Комптона эффект, тормозное излучение и др. Однако наиболее характерными для КЭД являются процессы, связанные с поляризацией вакуума.
Первый наблюдённый эффект КЭД - лэмбовский сдвиг уровней анергии. С рекордной точностью вычисляется и т. н. аномальный магн. момент эл-на. Магн. момент-величина, обусловливающая взаимодействие покоящейся частицы с внеш. магн. полем. Из квант. теории эл-на Дирака следует, что эл-н должен обладать магнитным моментом, равным магнетону Бора: mБ= ећ/2mc (где m -- масса эл-на). В КЭД поправки, появляющиеся в выражении для энергии такого взаимодействия, естественно интерпретировать как результат появления «вакуумных» добавок к магнитному моменту. Эти добавки, впервые теоретически исследованные американским физиком Ю. Швингером, и названы аномальным магнитном моментом.
Вычисленное значение магнитного момента эл-на m
теор=mБ (1+a/2p- 0,328478(a/p)2+1,184175(a/p)3=1,00115965236(28)mБ
находится в прекрасном согласии с экспериментальным значением: mэксп=1,00115965241(21)mБ
Характерным эффектом КЭД является рассеяние света на свете. В классической электродинамике этот эффект отсутствует: электромагнитные волны рассматриваются в ней как невзаимодействующие. В КЭД эффект становится возможным благодаря воздействию с флуктуациями электрон-позитронного вакуума.
В начальной состояния -- два фотона (волнистые линии); один из них в точке 1 исчезает, породив виртуальную электрон-позитронную пару (сплошные линии); второй фотон в точке 2 поглощается одной из частиц этой пары (на приведённой диаграмме -- позитроном). Затем появляются конечные фотоны: один рождается в точке 4 виртуальным эл-ном, другой возникает в результате аннигиляции виртуальной пары электрон-позитрон в точке 3. Благодаря виртуальным электрон-позитронным парам появляется взаимодействие между фотонами, т. е. принцип суперпозиции электромагнитных волн нарушается. Это должно проявляться в таких процессах, как рассеяние света на свете. Экспериментально наблюдался имеющий несколько большую вероятность процесс рассеяния фотонов на внешнее электростатическое поле тяжёлого ядра, т. е. на виртуальных фотонах (дельбрюковское рассеяние). «Высшие» (радиационные) поправки, вычисляемые по методу возмущений, появляются также в процессах рассеяния заряженных частиц и в некоторых других явлениях.
Ещё один класс «вакуумных» эффектов, предсказываемых теорией,-- рождение парчастиц-античастиц в очень сильных (как статических, так и переменных) электромагнитных и гравитацонных полях. Последние обсуждаются, в частности, в связи с космологическими проблемами, связанными с ранними фазами эволюции Вселенной (рождение пар в гравитационном поле чёрных дыр).
Этот процесс -- пример тесного переплетения физики лептонов и адронов. Важность анализа такого рода процессов особенно возросла после появления экспериментов на встречных электрон-позитронных пучках.
(КТП), релятивистская квант. теория физ. систем с бесконечным числом степеней свободы. Пример такой системы -- электромагнитное поле, для полного описания которого любой момент времени требуется задание напряжённостей электрических и магнитных полей в каждой точке пр-ва, т. е. задание бесконечного числа величин. В отличие от этого, положение частицы в каждый момент времени определяется заданием трёх её координат.
До сих пор рассматривались свободные невзаимодействующие частицы, число которых оставалось неизменным; как нетрудно показать с помощью соотношений (6), оператор числа частиц N^(n)=a+na-n коммутирует с оператором энергии?^=S?(p)N^(p), поэтому число частиц должно быть постоянным, т. е. процессы появления дополнительных частиц, их исчезновение и взаимопревращения отсутствовали. Учёт этих процессов требует включения взаимодействия частиц.
Взаимодействие в КТП.
В классической электродинамике взаимодействие между заряженными частицами осуществляется через поле: заряд создаёт поле, которое действует на др. заряды. В квантовой теории взаимодействие электромагнитного поля и заряженной частицы выглядит как испускание и поглощение частей фотонов, а взаимодействие между заряженными частицами является результатом их обмена фотонами: каждый из электронов испускает фотоны (кванты переносящего взаимодействие электромагнитного поля), которые затем поглощаются др. эл-намн. Подобная картина взаимодействия возникает благодаря особому свойству электродинамики-т. н. калибровочной симметрии. Аналогичный механизм взаимодействия находит всё большее подтверждение и для др. физ. полей. Однако свободная частица ни испустить, ни поглотить кванта не может. Напр., в системе, где частица покоится, излучение кванта требует затраты энергии и уменьшения массы частицы (в силу эквивалентности энергии и массы), что невозможно. Чтобы разрешить этот парадокс, нужно учесть, что рассматриваемые частицы-- квант. объекты, для которых существенно неопределённостей соотношение D?Dt?ћ, допускающее изменение энергии частицы на величину D? и, следовательно, излучение или поглощение квантов ноля при условии, что эти кванты существуют в течение промежутка времени Dt?ћ/D?. (На основе подобных рассуждений и факта короткодействия ядерных сил японский физик X. Юкава предсказал существование частицы -- переносчика ядерного воздействия с массой прибл. в 200--300 электронных масс, которая впоследствии была обнаружена экспериментально и названа p-мезоном.) генераторы и усилители электромагнитных волн, основанные на явлении вынужденного (индуцированного) излучения. Принцип действия квантового генератора СВЧ-диапазона, названного мазером (аббревиатура от английских слов Microwave Amplification by Stimulated Emission of Radiation, означающих "микроволновое усиление за счет вынужденного излучения"), был предложен в 1954 Ч.Таунсом. (Этот же принцип лежит в основе оптических квантовых усилителей и лазеров-генераторов.) Поскольку частота излучения на выходе квантового генератора определяется строго фиксированными, дискретными энергетическими уровнями атомов или молекул активной среды, используемой в таком генераторе, она имеет точно определенное и постоянное значение.
Спонтанное и вынужденное излучение.
Энергия электромагнитного излучения выделяется или поглощается в виде отдельных "порций", называемых квантами или фотонами, причем энергия одного кванта равна hn, где h - постоянная Планка, а n - частота излучения. Когда атом поглощает квант энергии, он переходит на более высокий энергетический уровень, т.е. один из его электронов перескакивает на орбиту, более удаленную от ядра. Принято говорить, что атом при этом переходит в возбужденное состояние. Оказавшийся в возбужденном состоянии атом может отдать запасенную энергию разными путями. Один возможный путь - спонтанно испустить квант с той же самой частотой, после чего он возвращается в исходное состояние.
Это - процесс спонтанного излучения (испускания), схематически изображенный на рис. 3 На высоких частотах, т.е. при малых длинах волн, соответствующих видимому свету, спонтанное излучение происходит очень быстро.
Возбужденный атом, поглотив фотон видимого света, обычно теряет приобретенную энергию в результате спонтанного излучения менее чем через одну миллионную секунды.
Процесс спонтанного излучения на меньших частотах задерживается.
Кроме того, атом может перейти в некое промежуточное состояние, потеряв лишь часть своей энергии в виде испущенного им фотона меньшей энергии.
В атоме водорода только один электрон и его спектр испускания относительно прост. В спектрах испускания атомов других элементов число линий больше. Еще до появления модели Бора физики научились различать в таких спектрах близко расположенные линии, отличающиеся по внешнему виду. Одни из них (очень узкие) получили название "резких" (от англ. sharp). Наиболее яркие линии назвали "главными" (от англ. principle). Наблюдались более широкие линии - их назвали "размытыми" (diffuse). Еще один сорт линий имеет название "фундаментальных" (от англ. fundamental). По первым буквам английских названий говорили о наличии в спектрах испускания s-, p-, d- и f-линий. Применительно к модели Бора это означает, что в спектрах атомов более сложных, чем водород, постоянные электронные уровни могут состоять из нескольких близко расположенных подуровней:
s-подуровень назван по "резкой" (sharp) линии,
p-подуровень назван по "главной" (principal) линии,
d-подуровень назван по "диффузной", “размытой” (diffuse) линии, f-подуровень назван по "фундаментальной" (fundamental) линии.
Сложное устройство уровней показано на рис.4 который мы здесь воспроизводим еще раз:
Электронные подуровни атомов более сложных, чем водород. Наличие подуровней объясняет происхождение в спектрах "резких" (sharp), "главных" (principle) и "размытых" (diffuse) линий. Более высокие уровни на рисунке не показаны.
С помощью спектров выяснилось, что первый уровень (n = 1) не содержит каких-либо подуровней, кроме s. Второй уровень состоит из двух подуровней (s и p), 3-й уровень - из трех подуровней (s, p, и d) и т.д. Как мы видим, подуровни обозначаются по первым буквам английских названий соответствующих линий в спектрах. В дальнейшем более высокие подуровни стали обозначать, просто продолжая латинский алфавит: g-подуровень, h-подуровень и т.д.
На рис.5 показана диаграмма части энергетических переходов электронов в атоме лития, полученная из спектра испускания раскаленных паров этого металла.
Диаграмма части энергетических уровней и подуровней атома лития. Уровень 1s находится намного ниже уровня 2s и не поместился в масштаб изображения (рисунок из книги Дж. Кемпбела "Современная общая химия", М.: Мир, 1975, т. 1, с. 109).
Можно заметить, что на рис.5 некоторые подуровни изображены состоящими из нескольких одинаковых по энергии "полочек". Например, p-подуровни состоят из трех одинаковых по энергии частей, d-подуровни - из пяти, f-подуровни - из семи. Откуда это стало известно? Еще в 1896 году немецкий физик П. Зееман поместил в сильное магнитное поле устройство, аналогичное водородной лампе, но наполненное парами раскаленного натрия. Обнаружилось, что в магнитном поле число линий в спектрах испускания возрастает (эффект Зеемана). Аналогичное явление наблюдается и в сильном электрическом поле. Пока на электроны действуют только внутренние силы ядра, часть из них может находиться в состоянии с одинаковой энергией. Но когда появляется дополнительное, внешнее поле, эта энергия уже не может оставаться одинаковой. Анализ спектров Зеемана значительно позже привел физика-теоретика Вольфганга Паули к мысли о том, что на одной энергетической "полочке" может помещаться не больше двух электронов. А чтобы противостоять мощным силам отталкивания, такие электроны должны обладать разным спином (к этому свойству мы вернемся чуть позже). Получается, что в атоме не может быть двух электронов в одинаковом состоянии. Этот вывод известен как принцип (или запрет) Паули.
Физические эксперименты позволяют определить заселенность электронами уровней и подуровней. Для этого надо измерять энергию ионизации атомов, т.е. энергию отрыва от него электронов. Сначала измерить энергию, необходимую для удаления из атома первого электрона, затем 2-го, 3-го и т.д. Оказалось, что во всех атомах есть электроны, для которых энергии ионизации близки. Например, для аргона (в его электронной оболочке 18 электронов) обнаруживаются пять таких групп с близкими энергиями ионизации. В них 2, 2, 6, 2 и 6 электронов. Но 5 самых нижних энергетических уровней атома соответствуют подуровням 1s, 2s, 2p, 3s и 3p (это известно из спектров испускания). В таком случае s-подуровень должен состоять только из одной орбитали (на ней 2 электрона), p-подуровень - из трех орбиталей (там 6 электронов - по два на каждую орбиталь). Можно показать, что d-подуровень в обычных условиях (без внешнего поля) состоит из пяти орбиталей с одинаковой энергией, а f-подуровень - из семи.
Модель Бора постепенно уточнялась. Ученых она привлекала тем, что с её помощью можно было делать довольно точные расчеты. Например, можно было вычислить энергию атома водорода в основном и возбужденном состояниях, определить его радиус, вычислить энергию ионизации и т.д. Для этих целей модель была снабжена ясным и понятным для многих исследователей математическим аппаратом, который разработали в основном сам Н. Бор и его последователь А. Зоммерфельд. Для проведения расчетов требовалось описывать состояние электрона в атоме, т.е. указывать его точный "адрес" в электронной оболочке (точнее - в модели электронной оболочки) с помощью, так называемых квантовых чисел. Мы уже знаем, что каждый электрон существует на каком-либо уровне (1, 2, 3, и т.д.). Этот уровень обозначается числом n, которое получило название главного квантового числа. Понятно, что число n может принимать только целые значения.
Поскольку уровням уже присвоено главное квантовое число n, для подуровней было введено вспомогательное квантовое число l. Если главное квантовое число n - это “адрес” уровня, то число l - “адрес” подуровня:
l = 0 - это s-подуровень, l = 1 - это p-подуровень, l = 2 - это d-подуровень, l = 3 - это f-подуровень.
Строение электронной оболочки атома.
Дополнительная
Основная
1. Тюкавкина Н.А., Бауков Ю.И. Биоорганическая химия. М.; Медицина, 1991.
2. « Руководство к лабораторным занятиям по биоорганической химии.» Под редакцией Тюкавкиной Н.А., М.; Медицина 1991. 3. Потапов В.М. ,Татаринчик С.Н. Органическая химия.
М. « Химия « 1989.
1. ОвчинниковЮ.А. Биоорганическая химия. М.;
Просвещение, 1987
2. Райлс А., Смит К., Уорд Р. Основы органической химии
(для студентов биологических и медицинских специальностей.)
М.; Мир 1983
3. Морисон Р., Бойд Р. Органическая химия. М. Мир 1974
Основой современной теории строения атома являются законы и положения квантовой механики – раздела физики, изучающего движение микрообъектов (электронов, протонов и других частиц, которые имеют ничтожную массу).
Согласно квантово-механическим представлениям, движущимся микрообъектам присуща двойственная природа: они являются частицами, но имеют волной характер движения, т.е. микрообъекты обладают одновременно корпускулярными и волновыми свойствами.
Для описания движения микрочастиц используется вероятностный подход , т.е. определяется не их точное положение, а вероятность нахождения в той или иной области околоядерного пространства.
Состояние (в квантовой механике синоним слова «движение») электрона в атоме описывается с помощью квантово-механической модели - электронного облака. Электронное облако графически отражает вероятность пребывания электрона в каждом участке электронной орбитали. Под электронной орбиталью следует понимать область пространства, где с определенной долей вероятности (около 90-95%) возможно пребывание электрона. Электронная орбиталь каждого электрона в атоме называется атомной орбиталью (АО) , в молекуле – молекулярной орбиталью (МО) . Полное описание состояния электронного облака осуществляется с помощью уравнения Шредингера. Решение этого уравнения, т.е. математическое описание орбитали, возможно лишь при определенных дискретных (прерывных) значениях квантовых чисел
Орбитальное l (l n)
Магнитное квантовое число m ( m l)
Спиновое квантовое число S(m s)
Главное квантовое число (n) определяет основной запас энергии электрона, т.е. степень его удаления от ядра или размер электронного облака (орбитали). Оно принимает любые целочисленные значения, начиная с единицы. Для реально существующих атомов в основном состоянии n = 1÷7.
Состояние электрона, которое характеризуется определенным значением n, называется энергетическим уровнем электрона в атоме. Электроны, имеющие одинаковые значения n, образуют электронные слои (электронные оболочки ), которые можно обозначить и цифрами и буквами.
Значение n…………………………….1 2 3 4 5 6 7
Обозначение электронного слоя …….K L M N O P Q
Наименьшее значение энергии соответствует n = 1, и электроны с n = 1 образуют ближайший к ядру атома электронный слой, они более прочно связаны с ядром.
Орбитальное (побочное или азимутальное) квантовое число l определяет орбитальный момент количества движения электрона и характеризует форму электронного облака. Оно может принимать целочисленные значения от 0 до (п-1). Для реально существующих атомов в основном состоянии l принимает значение 0,1,2 и 3.
Каждому значению l соответствует орбиталь особой формы. При l =0 атомная орбиталь, независимо от значения главного квантового числа, имеет сферическую форму (S-орбиталь). Значению l=1 соответствует атомная орбиталь, имеющая форму гантели (p- орбиталь). Более сложные формы у d- и f-орбиталей (l =2, l =3).
Каждому n соответствует определенное число значений орбитального квантового числа, т.е. энергетический уровень представляет собой совокупность энергетических подуровней. Число энергетических подуровней каждого электронного слоя равно номеру слоя, т.е. значению главного квантового числа. Так первому энергетическому уровню (n=1) соответствуют один подуровень-s; второму (n=2) – два подуровня s и p; третьему (n=3) – три подуровня s, p, d; четвертому (n=4) – четыре подуровня s, p, d, f.
Таким образом, энергетический подуровень – это состояние электрона в атоме, которое характеризуется определенным набором квантовых чисел n и l. Такое состояние электрона, соответствующее определённым значениям n и l (тип орбитали), записывается в виде сочетания цифрового обозначения n и буквенного l , например 4p (n = 4; l = 1); 5d (n = 5; l = 2).
Таблица 1
Соответствие обозначений орбитального квантового числа и подуровня
Магнитное квантовое число определяет значение проекции орбитального момента количества движения электрона на произвольно выделенную ось, т.е. характеризует пространственную ориентацию электронного облака. Оно принимает все целочисленные значения от –l до +l , в том числе значение 0.
Так, при l =0 m=0. Это значит, что S- орбиталь имеет одинаковую ориентацию относительно трёх осей координат. При l =1 m может принимать три значения: -1; 0; +1. Это значит, что могут быть три р-орбитали с ориентацией по координатным осям x, y, z.
Любому значению l соответствует (2l +1) значений магнитного квантового числа, т.е. (2l + 1) возможных расположений электронного облака данного типа в пространстве. S – состоянию соответствует 2×0 + 1 = 1 одна орбиталь, p- состоянию 2×1 + 1 = 3 три орбитали, d-состоянию 2×2 + 1 = 5 пять орбиталей, f-состоянию 2×3 + 1 = 7 семь орбиталей и т.д.
Состояние электрона в атоме, которое характеризуется определёнными значениями квантовых чисел n, l , m , т.е. определёнными размерами, формой и ориентацией в пространстве электронного облака, называется атомной электронной орбиталью .
Спиновое квантовое число S(m s) характеризует собственный механический момент электрона, связанный с вращением его вокруг своей оси. Оно имеет только два значения + и – .
Итак, подводя итоги изложенному выше, можно составить блок-схему «Квантовые числа» (таблица 2).
Таблица 2. Блок-схема «Квантовые числа»
| Квантовое число | Название | Физический смысл | Какие значения принимает | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| n(эн) | главное квантовое число | определяет общий запас энергии и размеры электронных орбиталей; характеризует энергетический уровень | nÎN (теоретически) n 1 2 3 4 5 6 7 K L M N O P Q (практически) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| l (эль) | орбитальное (азимутальное) квантовое число | определяет форму атомной орбитали характеризует энергетические подуровни | l Î (теоретически) l 0 1 2 3 s p d f (практически) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| m l (эм) | магнитное квантовое число | показывает ориентацию электронного облака в пространстве | от –l до +l все целые числа, включая ноль
при l
=3
-3 -2 -1 0 +1 +2 +3
Поведение электронов в атомах подчиняется принципу запрета, В. Паули : в атоме не может быть двух электронов, у которых были бы одинаковыми все четыре квантовых числа. Согласно принципу Паули, на одной орбитали, характеризующейся определёнными значениями квантовых чисел n, l и m может находиться либо один электрон, либо два, но различающихся значением s. Орбиталь с двумя электронами, спины которых антипараллельны (квантовая ячейка), схематически можно изобразить так: Максимально в одном электронном слое может быть 2n 2 электронов, так называемая емкость электронного слоя. В таблице 3 приведены значения квантовых чисел для различных состояний электрона, а так же указано максимальное число электронов, которое может находиться на том или ином энергетическом уровне и подуровне в атоме. Таблица 3. Квантовое состояние электронов, емкость энергетических уровней и подуровней. Расположение электронов по слоям и орбиталям изображают в виде электронных конфигураций . При этом электроны размещаются согласно принципу минимальной энергии : наиболее устойчивое состояние электрона в атоме соответствует минимально возможному значению его энергии. Конкретная реализация этого принципа отражается с помощью принципа Паули (см. стр. 8), правила Хунда, а также правила Клечковского. Правило Хунда: в пределах энергетического подуровня электроны располагаются так, чтобы их суммарный спин был максимальный . Правило Клечковского : орбитали заполняются электронами в порядке возрастания их энергии, которая характеризуется суммой (n + l). При этом, если сумма (n + l) двух разных орбиталей одинакова, то раньше заполняется орбиталь , у которой главное квантовое число меньше. Последовательность заполнения электронных энергетических подуровней в атоме смотрите в таблице 4. Таблица 4. Порядок заполнения орбиталей по сумме главного и побочного квантовых чисел (n + l) .
|
Общая характеристика квантовых чисел
Главное квантовое число
n характеризует энергию электрона в атоме и размер электронной орбитали. Оно соответствует также номеру электронного слоя, на котором находится электрон. Совокупность электронов в атоме с одинаковым значением главного квантового числа n называют электронным слоем (энергетическим уровнем). n – принимает значения 1, 2, 3, …, ¥ . Энергетические уровни обозначают прописными латинскими буквами:Различия в энергиях электронов, принадлежащих к различным подуровням данного энергетического уровня, отражает побочное (орбитальное) квантовое число l . Электроны в атоме с одинаковыми значениями n и l составляют энергетический подуровень (электронную оболочку) . Максимальное число электронов в оболочке N l :
N l = 2(2l + 1). (5.1)
Побочное квантовое число принимает целые значения 0, 1, … (n – 1). Обычно l обозначается не цифрами, а буквами:
Орбиталь
– пространство вокруг ядра, в котором наиболее вероятно нахождение электрона.Побочное (орбитальное) квантовое число l характеризует различное энергетическое состояние электронов на данном уровне, форму орбитали, орбитальный момент импульса электрона.
Таким образом, электрон, обладая свойствами частицы и волны, движется вокруг ядра, образуя электронное облако, форма которого зависит от значения l . Так, если l = 0, (s-орбиталь), то электронное облако имеет сферическую симметрию. При l = 1 (p-орбиталь) электронное облако имеет форму гантели. d-орбитали имеют различную форму: d z 2 - гантель, расположенная по оси Z с тором в плоскости X – Y, d x 2 - y 2 - две гантели, расположенные по осям X и Y; d xy , d xz , d yz ,- две гантели, расположенные под 45 o к соответствующим осям (рис. 5.1).Рис. 5.1. Формы электронных облаков для различных состояний электронов в атомах
Магнитное квантовое число
m l характеризует ориентацию орбитали в пространстве, а также определяет величину проекции орбитального момента импульса на ось Z. m l принимает значения от + l до - l , включая 0. Общее число значений m l равно числу орбиталей в данной электронной оболочке.Магнитное спиновое квантовое число m s характеризует проекцию собственного момента импульса электрона на ось Z и принимает значения +1/2 и –1/2 в единицах h/2p (h – постоянная Планка).
Принцип (запрет) Паули
В атоме не может быть двух электронов со всеми четырьмя одинаковыми квантовыми числами.
Принцип Паули определяет максимальное число электронов N n , на электронном слое с номером n :N n = 2n 2 . (5.2)
На первом электронном слое может находиться не более двух электронов, на втором – 8, на третьем – 18 и т. д.
Правило Хунда
Заполнение энергетических уровней происходит таким образом, чтобы суммарный спин был максимальным.
Например, три р-электрона на орбиталях р-оболочки располагаются следующим образом:Таким образом, каждый электрон занимает одну р-орбиталь.
Примеры решения задач
. Охарактеризовать квантовыми числами электроны атома углерода в невозбужденном состоянии. Ответ представить в виде таблицы.Решение. Электронная формула атома углерода: 1s 2 2s 2 2p 2 . В первом слое атома углерода находятся два s-электрона с антипараллельными спинами, для которых n = 1. Для двух s-электронов второго слоя n = 2. Спины двух р-электронов второго слоя параллельны; для них m s = +1/2.
|
№ электрона |
||||
Решение. Электронная формула атома кислорода: 1s 2 2s 2 2p 4 . Во внешнем слое у этого атома находятся 6 электронов 2 s 2 2p 4 . Значения их квантовых чисел приведены в таблице.
|
№ электрона |
||||
Решение. Согласно правилу Хунда электроны в квантовых ячейках располагаются следующим образом:
Значения главного, побочного и спинового квантовых чисел у электронов одинаковы и равны n =4, l =2, m s =+1/2. Рассматриваемые электроны отличаются значениями квантовых чисел m l .
|
№ электрона |
||||
Решение. Максимальное число электронов, обладающих данным значением главного квантового числа, рассчитываем по формуле (5.2). Следовательно, в третьем энергетическом уровне может быть не более 32 электронов.
Рассчитать максимальное число электронов в электронной оболочке с l = 3.Максимальное число электронов в оболочке определяется выражением (5.1). Таким образом, максимальное число электронов в электронной оболочке с l = 3 равно 14.
Задачи для самостоятельного решения
5.1. Охарактеризовать квантовыми числами электроны атома бора в основном состоянии. Ответ представить в виде таблицы:
|
№ электрона |
||||
|
5.2 Охарактеризовать квантовыми числами d-электроны атома железа в основном состоянии. Ответ представить в виде таблиц:
Расположение 3d-электронов атома железа на орбиталях:
Значения квантовых чисел этих электронов:
|
№ электрона |
||||
Шесть 3d-электронов атома железа располагаются на орбиталях следующим образом Квантовые числа этих электронов приведены в таблице
|
5.3. Каковы возможные значения магнитного квантового числа m l , если орбитальное квантовое число l = 3?
m l = +3; +2; +1; 0, - 1, - 2, - 3. |
5.4. Охарактеризовать квантовыми числами находящиеся во втором электронном слое электроны:
Ответ представить в виде таблицы:
|
№ электрона |
||||
Ответ. Электронная конфигурация 2s 2 2p 5 . Главное квантовое число для всех
|
Квантовые числа – это энергетические параметры, определяющие состояние электрона и тип атомной орбитали, на которой он находится. Квантовые числа необходимы для описания состояния каждого электрона в атоме. Всего 4-ре квантовых числа. Это: главное квантовое число – n , l , магнитное квантовое число – m l и спиновое квантовое число – m s .
Главное квантовое число – n .
Главное квантовое число – n – определяет энергетический уровень электрона, удалённость энергетического уровня от ядра и размер электронного облака. Главное квантовое число принимает любые целочисленные значения, начиная с n =1 ( n =1,2,3,…) и соответствует номеру периода.
Орбитальное квантовое число – l .
Орбитальное квантовое число – l – определяет геометрическую форму атомной орбитали. Орбитальное квантовое число принимает любые целочисленные значения, начиная с l =0 ( l =0,1,2,3,… n -1). Независимо от номера энергетического уровня, каждому значению орбитального квантового числа соответствует орбиталь особой формы. “Набор” таких орбиталей с одинаковыми значениями главного квантового числа называется энергетическим уровнем. Каждому значению орбитального квантового числа соответствует орбиталь особой формы. Значению орбитального квантового числа l =0 соответствует s -орбиталь (1-ин тип). Значению орбитального квантового числа l =1 соответствуют p -орбитали (3-ри типа). Значению орбитального квантового числа l =2 соответствуют d -орбитали (5-ть типов). Значению орбитального квантового числа l =3 соответствуют f -орбитали (7-мь типов).
f-орбитали имеют ещё более сложную форму. Каждый тип орбитали – это объём пространства, в котором вероятность нахождения электрона – максимальна.
Магнитное квантовое число – m l .
Магнитное квантовое число – m l – определяет ориентацию орбитали в пространстве относительно внешнего магнитного или электрического поля. Магнитное квантовое число принимает любые целочисленные значения от –l до +l, включая 0. Это означает, что для каждой формы орбитали существует 2l+1 энергетически равноценных ориентаций в пространстве – орбиталей.
Для s-орбитали:
l=0, m=0 – одна равноценная ориентация в пространстве (одна орбиталь).
Для p-орбитали:
l=1, m=-1,0,+1 – три равноценные ориентации в пространстве (три орбитали).
Для d-орбитали:
l=2, m=-2,-1,0,1,2 – пять равноценных ориентаций в пространстве (пять орбиталей).
Для f-орбитали:
l=3, m=-3,-2,-1,0,1,2,3 – семь равноценных ориентаций в пространстве (семь орбиталей).
Спиновое квантовое число – m s .
Спиновое квантовое число – m s – определяет магнитный момент, возникающий при вращении электрона вокруг своей оси. Спиновое квантовое число может принимать лишь два возможных значения +1/2 и –1/2. Они соответствуют двум возможным и противоположным друг другу направлениям собственного магнитного момента электрона – спинам. Для обозначения электронов с различными спинами используются символы: 5 и 6 .
(Николай Аполлонович) - известный русский инженер; родился в Харькове в 1845 году; кончив курс в таганрогской гимназии (в 1862), поступил в институт инженеров путей сообщения. По окончании курса Белелюбский оставлен был при нем в качестве репетитора (1867); в 1873 году был избран экстраординарным профессором по кафедре строительной механики, а впоследствии и ординарным профессором. Б. заведует еще механической лабораторией института и руководит учащимися по проектированию мостов. Б. преподавал также в горном институте, а в последние два года преподает курс мостов в институте гражданских инженеров. Он напечатал "Курс строительной механики" в 1886 г.
Практическая деятельность Б. выразилась главнейшим образом в составлении проектов большого числа мостов; некоторые из них исполнены были с непосредственным участием его в общем техническом надзоре за работами. Перестройка деревянных мостов Николаевской железной дороги на железные, исполненная в течение 1868-1871 годов, была произведена без прекращения движения. Всего перестроено было на упомянутой железной дороге по проектам Белелюбского до 70 мостов, в том числе через реки Волхов, Тверцу, Мсту, через Веребьинский овраг и проч. Замечательны также: Александровский мост через Волгу близ Сызрани на Оренбургской дороге (состоит из 13 пролетов, по 50 саженей, в свету каждый, и имеет всего 695 саженей длины); мост через Днепр в Екатеринославе; мосты через Волгу у Твери на Николаевской дороге, через Белую и Уфу на Самаро-Златоустовской дороге имеют особое устройство проезжей части на свободных поперечных балках, впервые примененное в России.
Механическая лаборатория института инженеров путей сообщения, которая в настоящее время получила значение центральной станции для механического исследования строительных материалов, главным образом обязана Белелюбскому своим состоянием. Б., в качестве представителя лаборатории, участвовал в выработке принятых в России новейших правил и условий приемки строительных материалов - цемента, металлов и т. п., и состоит деятельным членом международных совещаний по установлению однообразных способов испытания строительных материалов. По этому же вопросу Б. участвовал в качестве докладчика на всемирных конгрессах по механическому и строительному делу, происходивших во время Парижской выставки 1889 г. С деятельностью лаборатории за первые 10 лет ее существования можно познакомиться из сочинения Б. "Механическая лаборатория" (1875-86, в "Сборнике Института Инженеров Путей Сообщения, VII). Другие труды Б. касаются расчета и проектирования мостов: перевод сочинения Леаля и Шюблера "Расчет ферм железных мостов" (2 части), из которых первая напечатана в "Журнале Мин. путей сообщения" 1868 г., а вторая отдельно с 1871 году; расчет и альбомы проектированных им мостов; брошюры на русском и немецком языках по разным вопросам мостовой практики; таблицы для подбора сечений и исчисления веса при проектировании железных сооружений и многие статьи в "Журнале министерства путей сообщения", "Инженер" (киевском), "Записках Императорского русского технического общества", "Известиях собрания инженеров путей сообщения" и в разных технических журналах на французском, немецком и английском языках.
- - Белелюбский, Николай Аполлонович - известный русский инженер, родился в Харькове в 1845 г....
Биографический словарь
- - - Прапорщик Черниговского пех. полка. Из дворян Рязанской губ. В службу вступил подпрапорщиком в Черниговский пех. полк - 19.1.1820, портупей-прапорщик - 20.1.1824, прапорщик - 20.5.1824...
- - известный русский инженер; родился в Харькове в 1845 году; кончив курс в таганрогской гимназии, поступил в институт инженеров путей сообщения...
Большая биографическая энциклопедия
- - известный русский инженер; родился в Харькове в 1845 году; кончив курс в таганрогской гимназии, поступил в институт инженеров путей сообщения. По окончании курса оставлен был при нем в качестве репетитора...
